TUYỂN TẬP ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI MÔN HÓA - PHẦN 2 ppt

2010

Phan Cuong Huy

YDS

Copyright © http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl

TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG

MÔN HÓA HỌC

Copyright © 2010 http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl

2 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA HỌC

PHẦN 2: CÁC ĐỀ ÔN THI HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA

ĐỀ SỐ 1

THPT CHUYÊN HÀ NỘI KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA

ĐỀ THI THỬ LỚP 12 THPT NĂM 2010

Môn: HOÁ HỌC

Thời gian : 180 phút (không kể thời gian giao đề)

(Đề thi gồm 3 trang, có 8 câu)

Câu I: ( 2.0 điểm)

Một terpen X thường gặp trong thiên nhiên được tổng hợp theo sơ đồ sau

4–metylpentan–1,4–diol  dẫn xuất dibromua  bromanken Mg  ete khan Grignard G  X

Cho chất G phản ứng với sản phẩm sinh ra khi cho isopren phản ứng với but–3–en–2–on sẽ thu được chất cần

tổng hợp X.

1. Hoàn thành chuyển hóa này bằng các công thức cấu tạo tương ứng.

2. Cho biết tên thông thường và ứng dụng của sản phẩm.

Câu II: (2.0 điểm)

Hydrocacbon A là một chất rắn có tính dẻo, đàn hồi (11,76% H theo khối lượng) có trong mủ cây cao su. Ozon

phân A cho C16H16O6, khi cho một mol chất này vào nước nóng thu được 2 mol andehit levulinic

HOC(CH2)2COCH3.

Hydrocacbon B (11,11% H theo khối lượng) là chất tổng hợp đầu tiên có thành phân giống A nhưng không có

tính dẻo và tính đàn hồi giống như A. B được tạo thành khi đun nóng hydrocacbon C có mặt natri ; C có thành

phần định tính giống B

1. Cho biết CTCT của A, B, C

2. Sự vắng mặt của axetylaxeton trong sản phẩm của chúng chứng tỏ A có đặc trưng gì ?

Câu III: (2.0 điểm)

Quá trình tổng hợp phức Pt(CH3NH2)(NH3)[CH2COO]2 là thuốc chống ung thư mới có hiệu qủa cao lại ít độc

và ít cho phản ứng phụ. Quá trình tổng hợp thuốc này như sau:

K2PtCl4 o

KI du  70 C A (dung dịch nâu) + CH NH 3 2  1:2 B (tinh thể sáng)  HClO và C H OH 4 2 5 C (rắn đỏ nâu)

 NH /H O 3 2 D (tinh thể vàng kim, phân cực)  Ag CO du và axit malonic 2 3 E (tinh thể vàng nhạt)

Phương pháp phổ IR cho biết trong hợp chất C có hai loại liên kết Pt – I khác nhau và C có tâm đối xứng. Biết

MC = 1,88MB. Cho biết số phối trí của platin luôn không đổi trong quá trình tổng hợp và platin luôn giữ dạng lai

hóa dsp2

trong các phức

1. Viết CTCT các sản phẩm A, B, C, D, E.

2. Trong sản phẩm E thì không có chứa iot. Như vậy tại sao lúc ban đầu phải chuyển K2PtCl4 thành A.

3. Mục đích của việc sử dụng Ag2CO3 trong phản ứng cuối là gì ?

Câu IV: (2.0 điểm)

Lý thuyết lai hóa do Carl Linus Pauling đề xuất vẫn là lý thuyết chuẩn xác nhất trong việc giải thích dạng hình

học của các chất vô cơ. Vậy ở đây chúng ta sẽ thử giải quyết những mô hình sau đây

1. Giải thích dạng hình học của TiCl4 theo thuyết lai hóa ?

2. Giải thích dạng hình học của phức Fe(CO)5 theo thuyết lai hóa ?

Câu V: (2.0 điểm)

Khí NO kết hợp với hơi Br2 tạo ra một khí duy nhất trong phân tử có ba nguyên tử

1. Viết phương trình phản ứng

2. Biết ∆Hpư < 0; Kp(25oC) = 116,6. Tính KP ở 0

oC, 50oC. Giả thiết rằng tỉ số giữa trị số cân bằng giữa 0

oC và

25oC cũng như 25oC với 50oC đều bằng 1,54

3. Xét tại 25oC, lúc cân bằng hóa học đã được thiết lập thì cân bằng đó sẽ chuyển dịch thế nào nếu

a. Tăng lượng NO

b. Giảm lượng hơi Br2

Copyright © 2010 http://vn.myblog.yahoo.com/volcmttl

3 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA HỌC

c. Giảm nhiệt độ

d. Thêm khí N2 vào khi

(1) V = const ;

(2) Pchung = const

Câu VI (4.0 điểm)

Guaiol (C15H26O) là một ancol rắn ở trạng thái tinh thể có cấu trúc terpen. Ancol này được phân lập từ tinh dầu

cây gỗ Bulnesia sarmienyi. Khi dehydrat hóa guaiol bằng lưu huỳnh thì thu được một hydrocacbon thơm màu xanh

da trời không chứa vòng benzen X (C15H18). Khi hòa tan hydrocacbon thơm này vào axit sunfuric đặc thì màu xanh

biến mất. Cho nước vào dung dịch này thì X được phục hồi nguyên dạng. Rất khó để hydro hóa guaiol bằng hydro

có xúc tác. Qua một loạt các chuyển hóa dưới đây ta nhận được một dẫn xuất của naphtalen (A là sản phẩm duy

nhất của quá trình ozon phân)

1. Xác định cấu trúc của guaiol và X nếu biết trong phân tử guaiol thì nhóm hydroxyl gắn với nguyên tử

cacbon bậc ba exocyclic của hệ vòng

2. Giải thích màu xanh da trời của X và nêu lý do nó bị mất màu trong dung dịch axit sunfuric đặc

3. Xác định CTCT A, B và giải thích sự tạo thành A. Có bao nhiêu mảnh isopren trong chất X

Câu VII (2.0 điểm)

Có thể tách được rhodi ra khỏi các kim loại quý khác bằng cách sau: Một mẫu bột quặng rhodi được trộn với

NaCl và đun nóng trong dòng khí clo. Bã rắn thu được chứa một muối chứa 26,76% Rhodi về khối lượng. Bã rắn

này sau đó được hòa tan vào nước, lọc dung dịch thu được rồi cô bay hơi thu được tinh thể B chứa 17,13% rhodi.

Tinh thể được làm khô ở 120oC đến khối lượng không đổi (khối lượng mất đi là 35,98%) rồi đun nóng tới 650oC.

Rửa bã rắn thu được bằng nước ta có rhodi tinh khiết

1. Xác định công thức A, B

2. Khi một lượng dư H2S được sục qua dung dịch muối A thì tạo thành kết tủa C. Thành phần hợp thức của

hợp chất này chứa 47,59% S. Xác định công thức C

3. Giải thích tại sao cần phải rửa bằng nước nóng ở bước cuối cùng. Viết các phản ứng xảy ra

Câu VIII: (4.0 điểm)

Các cacbohydrat tự nhiên đều được tổng hợp quang hóa trong cây xanh. Tuy nhiên các cacbohydrat không có

trong tự nhiên có thể được tổng hợp bằng con đường nhân tạo. Sơ đồ dưới đây là sơ đồ tổng hợp L-ribozơ. Hoàn

chỉnh sơ đồ tổng hợp sau:

_________________ HẾT _________________

- Thí sinh không được sử dụng tài liệu.

- Giám thị không giải thích gì thêm.