Nghiên cứu chế tạo, tính chất và ứng dụng của một số vật liệu cao su silica nanocompozit

i

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC

VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM

HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ

……..….…………

HOÀNG THỊ HÒA

NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO, TÍNH CHẤT VÀ ỨNG DỤNG CỦA

MỘT SỐ VẬT LIỆU CAO SU SILICA NANOCOMPOZIT

LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC

Hà Nội - 2016

ii

VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM

HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ

……..….***…………

HOÀNG THỊ HÒA

NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO, TÍNH CHẤT VÀ ỨNG

DỤNG CỦA MỘT SỐ VẬT LIỆU CAO SU SILICA

NANOCOMPOZIT

LUẬN ÁN TIẾN SỸ HÓA HỌC

Chuyên ngành: Hóa Hữu cơ

Mã số: 62.44.01.14

Người hướng dẫn khoa học:

1. PGS. TS. Đỗ Quang Kháng

2. PGS. TS. Ngô Kế Thế

Hà Nội - 2016

iii

LỜI CAM ĐOAN

Tôi xin cam đoan đây là công trình nghiên cứu của tôi và các

cộng sự. Các kết quả nghiên cứu không trùng lặp và chưa từng công

bố trong tài liệu khác.

Hà Nội, ngày tháng năm

TÁC GIẢ

Hoàng Thị Hòa

iv

LỜI CẢM ƠN

Tôi xin được bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS. TS. Đỗ Quang Kháng

và PGS. TS. Ngô Kế Thế, những người thầy đã tận tâm hướng dẫn, chỉ bảo,

giúp đỡ tận tình trong suốt thời gian tôi luận án.

Tôi xin trân trọng cảm ơn Ban lãnh đạo viện Hóa học, phòng Quản lý

tổng hợp, các cán bộ nghiên cứu phòng Công nghệ Vật liệu và Môi trường￾Viện Hóa học- Viện Hàn lâm Khoa học và Công nghệ Việt Nam đã ủng hộ

giúp đỡ tôi trong thời gian thực hiện luận án.

Tôi xin chân thành cảm ơn Ban giám hiệu trường Đại học Sao Đỏ, lãnh

đạo và các đồng nghiệp khoa Thực phẩm và Hóa học đã động viên, chia sẻ

những khó khăn, tạo điều kiện về thời gian và công việc cho tôi hoàn thành

phần việc của công trình này.

Cuối cùng tôi xin cảm ơn gia đình, người thân, bạn bè đã động viên, cảm

thông, chia sẻ trong suốt quá trình hoàn thiện luận án.

Hà Nội, ngày tháng năm

TÁC GIẢ

Hoàng Thị Hòa

v

MỤC LỤC

DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC TỪ VIẾT TẮT........................................ ix

DANH MỤC CÁC BẢNG................................................................................ xii

DANH MỤC CÁC HÌNH................................................................................. xv

MỞ ĐẦU ............................................................................................................ 1

Chương 1: TỔNG QUAN ................................................................................... 3

1.1. Giới thiệu chung về cao su nanocompozit ................................................... 3

1.1.1. Khái niệm và phân loại ............................................................................. 3

1.1.2. Phân loại vật liệu cao su nanocompozit.................................................... 3

1.1.3. Đặc điểm của vật liệu cao su nanocompozit............................................ 4

1.1.4. Ưu điểm của vật liệu cao su nanocompozit .............................................. 4

1.1.5. Tính chất của vật liệu cao su silica nanocompozit.................................... 5

1.2. Cao su thiên nhiên, cao su butadien, cao su etylen-propylen-dien

đồng trùng hợp, nanosilica, phương pháp chế tạo và ứng dụng vật liệu

cao su nanocompozit. ..................................................................................... 6

1.2.1. Giới thiệu về cao su thiên nhiên, cao su butadien và cao su EPDM......... 6

1.2.1.1. Cao su thiên nhiên.................................................................................. 6

1.2.1.2. Cao su butadien...................................................................................... 7

1.2.1.3. Cao su etylen – propylen – dien đồng trùng hợp (EPDM).................... 7

1.2.2. Nanosilica.................................................................................................. 8

1.2.2.1. Đặc điểm, cấu trúc và tính chất ............................................................. 8

1.2.2.2. Phương pháp biến tính silica ................................................................. 9

1.2.2.3. Biến tính silica bằng hợp chất silan..................................................... 11

1.2.3. Phương pháp chế tạo cao su silica nanocompozit................................... 18

1.2.3.1. Phương pháp trộn nóng chảy............................................................... 18

1.2.3.2. Phương pháp trộn dung dịch ............................................................... 19

1.2.3.2. Phương pháp sol – gel ......................................................................... 20

1.2.4. Ứng dụng của cao su nanocompozit được gia cường bằng nanosilica........ 21

1.3. Những kết quả nghiên cứu cao su silica nanocompozit............................. 24

1.4. Tình hình nghiên cứu cao su silica nanocompozit ở Việt Nam................. 38

Chương 2 : THỰC NGHIỆM............................................................................ 42

2.1. Vật liệu nghiên cứu .................................................................................... 42

vi

2.1.1. Nanosilica và silan .................................................................................. 42

2.1.2. Cao su và các phụ gia cao su.................................................................. 42

2.1.3. Các hóa chất khác.................................................................................... 43

2.2. Phương pháp nghiên cứu............................................................................ 43

2.2.1. Biến tính nanosilica bằng TESPT ........................................................... 43

2.2.2. Phương pháp chế tạo mẫu ....................................................................... 44

2.2.3. Phương pháp và thiết bị khảo sát quá trình biến tính bề mặt nanosilica ....... 48

2.2.4. Các phương pháp xác định cấu trúc và tính chất của vật liệu................. 49

Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN ........................................................ 52

3.1. Xác định điều kiện tối ưu biến tính bề mặt nanosilica bằng TESPT ........ 52

3.1.1. Xác định nồng độ silan tối ưu ................................................................. 52

3.1.2. Xác định thời gian phản ứng ................................................................... 55

3.1.3. Xác định nhiệt độ phản ứng .................................................................... 55

3.1.4. Ảnh hưởng của quá trình polyme hóa silan đến độ bền của lớp bề mặt xử lý…57

3.1.5. Xác định mức độ silan hóa bằng phân tích nhiệt .................................... 59

3.1.6. Ảnh hưởng của quá trình biến tính tới kích thước hạt ............................ 60

3.1.7. Ảnh hưởng của quá trình biến tính tới bề mặt hạt nanosilica ................. 62

3.2. Nghiên cứu khả năng gia cường của nanosilica cho cao su thiên nhiên.... 63

3.2.1. Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica đến tính năng cơ học của vật liệu ......63

3.2.2. Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica đến cấu trúc hình thái của vật liệu...... 64

3.2.3. Ảnh hưởng của nanosilica đến tính chất nhiệt của vật liệu .................... 66

3.2.4. Đánh giá độ trong của vật liệu ................................................................ 69

3.3. Nghiên cứu khả năng gia cường của nanosilica cho cao su butadien........ 70

3.3.1. Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica tới tính chất cơ học của vật liệu ..... 70

3.3.2. Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica đến cấu trúc hình thái của vật liệu........ 72

3.3.3. Nghiên cứu khả năng bền nhiệt của vật liệu ........................................... 74

3.3.4. Đánh giá độ trong của vật liệu ................................................................ 77

3.4. Nghiên cứu khả năng gia cường của nanosilica cho cao su EPDM .......... 78

3.4.1. Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica tới tính chất cơ học của vật liệu ..... 78

3.4.2. Ảnh hưởng của nanosilica tới cấu trúc hình thái của vật liệu................. 81

3.4.3. Ảnh hưởng của nanosilica tới tính chất nhiệt của vật liệu...................... 82

3.4.4. Đánh giá độ trong của vật liệu ................................................................ 84

3.5. Nghiên cứu khả năng gia cường của nanosilica cho cao su blend............. 86

vii

3.5.1. Nghiên cứu khả năng gia cường của nanosilica cho cao su blend CSTN/BR.... 86

3.5.1.1. Nghiên cứu chế tạo blend CSTN/BR.................................................... 86

3.5.1.2. Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica đến tính tính chất cơ lý của vật

liệu cao su blend trên cơ sở CSTN/BR.................................................. 88

3.5.1.3. Ảnh hưởng của quá trình biến tính bằng silan tới tính chất cơ học

của vật liệu............................................................................................ 89

3.5.1.4. Ảnh hưởng của quá trình biến tính tới cấu trúc hình thái của vật liệu........... 90

3.5.1.5. Ảnh hưởng của quá trình biến tính tới tính chất nhiệt của vật liệu ......... 91

3.5.1.6. Phân tích cơ nhiệt động (DMA)........................................................... 97

3.5.1.7. Đánh giá độ trong của vật liệu ............................................................ 99

3.5.2. Nghiên cứu khả năng gia cường của nanosilica cho blend EPDM/BR.... 100

3.5.2.1. Nghiên cứu chế tạo blend EPDM/BR ................................................ 100

3.5.2.2. Ảnh hưởng của chất làm tương hợp tới tính chất cơ học của vật liệu ... 101

3.5.2.3. Ảnh hưởng của quá trình biến tính tới tính chất nhiệt của vật liệu... 102

3.5.2.5. Hệ số già hóa của vật liệu.................................................................. 104

3.5.2.6. Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica tới tính chất cơ học của vật liệu.. 105

3.5.2.7. Cấu trúc hình thái của vật liệu........................................................... 107

3.5.2.8. Tính chất nhiệt của vật liệu trên cơ sở blend EPDM/BR................... 109

3.5.2.9. Phân tích DMA................................................................................... 111

3.5.2.10. Độ trong của vật liệu........................................................................ 112

3.5.3. Nghiên cứu khả năng gia cường của nanosilica cho blend EPDM/LDPE.. 114

3.5.3.1. Nghiên cứu chế tạo blend EPDM/LDPE ........................................... 114

3.5.3.2. Ảnh hưởng của quá trình biến tính tới tính chất nhiệt của vật liệu trên

cơ sở EPDM, LDPE và blend của chúng............................................ 115

3.5.3.3. Cấu trúc hình thái của vật liệu........................................................... 116

3.5.3.4. Hệ số già hóa của vật liệu trên cơ sở EPDM, LDPE và blend của chúng....116

3.5.3.5. Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica tới tính chất cơ học của vật liệu

blend EPDM/LDPE............................................................................. 117

3.5.3.6. Ảnh hưởng của việc biến tính bề mặt nanosilica tới tính chất cơ học của vật liệu

cao su blend trên cơ sở EPDM/LDPE...................................................... 118

3.5.3.8. Ảnh hưởng của quá trình biến tính tới tính chất nhiệt của vật liệu trên cơ

sở blend của EPDM/LDPE và nanosilica............................................. 121

3.5.3.9. Phân tích DMA một số mẫu vật liệu trên cơ sở blend EPDM/LDPE .... 123

3.5.3.10. Độ trong của vật liệu trên cơ sở blend EPDM/LDPE và nanosilica... 125

viii

3.6. Nghiên cứu ứng dụng nanosilica trong chế tạo sản phẩm cao su trong... 126

3.6.1. So sánh hiệu quả gia cường của nanosilica với các loại cao su............ 126

3.6.2. Đề xuất công nghệ chế tạo cao su trong trên cơ sở BR và EPDM ....... 129

3.6.3. Công nghệ chế tạo cao su trong trên cơ sở blend EPDM/LDPE .......... 131

KẾT LUẬN..................................................................................................... 134

NHỮNG ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN....................................................136

DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN ............. 137

TÀI LIỆU THAM KHẢO............................................................................... 138

ix

DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC TỪ VIẾT TẮT

ABS Acrylonitril butadien styren copolyme

ACM Cao su acrylic

AGE Allyl glycidyl ete

APTMS Aminopropyltrimetoxysilan

BDMA Butylen glycol dimetacrylat

BR Cao su butadien

Bt Biến tính

BTOS i-butyltriethoxysilan

CR Cao su cloropren

CSM Cao su polyetylen clorsunfua hóa

CSTN Cao su thiên nhiên

CTAB Cetyl trimetylamoni bromit

DCP Dicumyl peroxit

DGEBA Diglycidyl ete của bisphenol A

DMA Phân tích cơ động học

DMF N, N-dimetyl formamit

DSC (Phương pháp phân tích) nhiệt vi sai quét

DTAB Dodecyl trimetylamoni bromit

DTES Bis(trietoxysilyl) decan

DTOS Dodecyl trietoxysilan

ENR Cao su thiên nhiên epoxy hoá

EPDM Cao su etylen propylen đien đồng trùng hợp

ETES Bis(trietoxysilyl) etan

ETOS Etyl trietoxy silan

ETOS Etyltrietoxysilan

EVA Etylen vinyl axetat copolyme

EVAgMA Etylen vinyl axetat ghép anhidrit maleic

FESEM Kính hiển vi điện tử quét trường phát xạ

x

FT-IR Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier.

GMA Glyxydyl metacrylat

GPMDES Glycidoxy propyl metoxydetoxysilan

HDPE Polyetylen tỷ trọng cao

HDTES Hexadecyltrietoxysilan

HTES Bis(trietoxysilyl) hexan

IR Cao su isopren

LDPE Polyetylen tỉ trọng thấp

MMA Metylmetacrylat

MOPTMS γ- metacryloxypropyltrimetoxy silan

MPS 3-mercaptopropyl trimetoxysilan

MPTES Methacryloxy propyl trimetoxy silan

MPTMS 3-metacryloxypropyl trimetoxysilan

MSMA 3-(trimetoxysilyl) propyl metacrylat

MTMO 3 – mercaptopropyl trimetoxysilan

MTOS Methyl trietoxysilan

NBR Cao su acrylonitryl butadien

NMR Phổ cộng hưởng từ hạt nhân

OTES n-octyltrietoxysilan

PAc Polyacetal

PAni Polyanilin

PBT Polybutylen terephtalat

PDDA Polydiallyldimetyl amoni clorua

PEN Poly(ethylen 2,6-naphtalat)

PETES Phenyl etyltrietoxysilan

PETOS Pentyl trietoxysilan

PGMA Poly(glycidyl metacrylat),

PIP Polyisopren

pkl Phần khối lượng

xi

PMMA Poly(methyl metacrylat)

PP Polypropylen

PS Polystyren

PTES Propyl trietoxysilan

PUR Polyuretan

PXT 3‐propionylthio‐1‐propyltrimetoxylsilan

SBR Cao su styren butadien

TBBS N-tert-butyl-2-benzothiazyl sulfenamide

TCPTEO 3-Thiocyanato propyl trietoxysilan

TDI Toluen 2,4-di-iso-cyanat

TEM Kính hiển vi điện tử truyền qua

TEOS Tetraetoxysilan

TESPD Bis-(3-trietoxysilylpropyl) disulphit

TESPM Bis-(trietoxysilylpropyl) monosunphit

TESPT Bis-(3-trietoxysilylpropyl) tetrasulphit

TGA Phân tích nhiệt trọng lượng

Tgδ Hệ số tổn hao cơ học

THF Tetra hydrofuran

VTEO Vinyl trietoxy silan

VTMOEO Trimetoxy etoxy vinylsilan

VTOS Vinyl – trietoxysilan

VTS Vinyl trimetoxysilan

γ-MPS γ-mercapto propyl trimetoxysilan

xii

DANH MỤC CÁC BẢNG

Bảng 1.1: Một số loại silan thông dụng dùng cho công nghiệp cao su ............ 12

Bảng 2.1: Thành phần nanosilica, nanosilica biến tính bằng TESPT và phụ gia

trong mẫu CSTN............................................................................... 45

Bảng 2.2: Đơn phối trộn cơ bản của BR và phụ gia ......................................... 45

Bảng 2.3: Đơn phối trộn cơ bản của EPDM và phụ gia ................................... 46

Bảng 3.1: Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica tới tính chất cơ học của vật

liệu trên cơ sở CSTN......................................................................... 63

Bảng 3.2: Kết quả phân tích TGA của các mẫu vật liệu từ CSTN và CSTN với

nanosilica biến tính TESPT và không biến tính ............................... 68

Bảng 3.3: Độ truyền qua của các mẫu vật liệu từ CSTN và CSTN với

nanosilica biến tính TESPT và không biến tính ............................... 69

Bảng 3.4: Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica chưa biến tính tới tính chất cơ

học của vật liệu từ cao su butadien ................................................... 70

Bảng 3.5: Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica biến tính TESPT tới tính chất

cơ học của vật liệu từ cao su butadien .............................................. 71

Bảng 3.6: Kết quả phân tích TGA của các mẫu vật liệu từ BR, BR với

nanosilica biến tính và không biến tính ............................................ 76

Bảng 3.7: Độ truyền qua của các mẫu vật liệu BR, BR với nanosilica biến tính

và không biến tính............................................................................. 77

Bảng 3.8: Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica tới tính chất cơ học của EPDM.......79

Bảng 3.9: Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica đã biến tính bằng TESPT tới

tính chất cơ học của EPDM .............................................................. 80

Bảng 3.10: Kết quả phân tích TGA của các mẫu vật liệu EPDM, EPDM với

nanosilica biến tính và chưa biến tính............................................... 84

Bảng 3.11: Độ truyền qua của các mẫu vật liệu EPDM, EPDM với nanosilica

biến tính và chưa biến tính................................................................ 85

Bảng 3.12: Ảnh hưởng của hàm lượng BR tới tính chất cơ học của vật liệu

blend CSTN/BR................................................................................ 87

xiii

Bảng 3.13: Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica tới tính chất cơ học của vật

liệu cao su blend CSTN/BR.............................................................. 88

Bảng 3.14: Ảnh hưởng của quá trình biến tính bằng silan tới tính chất cơ học

của vật liệu cao su blend CSTN/BR ................................................. 89

Bảng 3.15: Tính chất nhiệt của CSTN, BR, blend CSTN/BR blend CSTN/BR

với nanosilica biến tính và không biến tính………………………..93

Bảng 3.16: Độ truyền qua của các mẫu vật liệu blend CSTN/BR blend

CSTN/BR với nanosilica biến tính và không biến tính .................... 99

Bảng 3.17: Ảnh hưởng của hàm lượng BR tới tính chất cơ học của vật liệu

blend EPDM/BR............................................................................. 100

Bảng 3.18: Ảnh hưởng của hàm lượng VLP tới tính chất cơ học của vật liệu

blend EPDM/BR............................................................................ 102

Bảng 3.19: Ảnh hưởng của hàm lượng BR tới quá trình phân huỷ nhiệt của vật

liệu cao su blend trên cơ sở EPDM/BR.......................................... 103

Bảng 3.20: Hệ số già hóa của một số vật liệu blend trên cơ sở EPDM, BR và

blend của chúng trong không khí và trong dung dịch NaCl 10%... 105

Bảng 3.21: Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica tới tính chất cơ học của blend

EPDM/BR (70/30) .......................................................................... 106

Bảng 3.22: Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica biến tính bằng TESPT tới

tính chất cơ học của blend EPDM/BR (70/30)............................... 107

Bảng 3.23: Kết quả phân tích TGA của các mẫu vật liệu blend EPDM/BR và

blend EPDM/BR với nanosilica biến tính và không biến tính ....... 110

Bảng 3.24: Độ truyền qua của các mẫu vật liệu blend EPDM/BR, blend

EPDM/BR với nanosilica biến tính và không biến tính .................... 113

Bảng 3.25: Ảnh hưởng của hàm lượng LDPE tới tính năng cơ học của vật liệu

blend EPDM/LDPE ........................................................................ 114

Bảng 3.26: Tính chất nhiệt củamột sốmẫu vật liệu EPDM, LDPE và blend của chúng115

Bảng 3.27: Hệ số già hóa của một số vật liệu trên cơ sở EPDM, LDPE và blend

của chúng trong không khí và trong dung dịch NaCl 10%............. 117

xiv

Bảng 3.28: Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica tới tính năng cơ học của vật

liệu blend EPDM/LDPE ................................................................. 117

Bảng 3.29: Ảnh hưởng của việc bt bề mặt nanosilica tới tính năng cơ học của

vật liệu blend EPDM/LDPE, EPDM/LDPE với nanosilica biến tính

và không biến tính........................................................................... 119

Bảng 3.30: Tính chất nhiệt của một số mẫu vật liệu blend EPDM/LDPE, blend

EPDM/LDPE với nanosilica biến tính và không biến tính............. 123

Bảng 3.31: Độ truyền qua của các mẫu vật liệu trên cơ sở blend EPDM/LDPE.......125

Bảng 3.32: Kết quả phân tích một số tính chất của vật liệu từ CSTN và blend

CSTN/BR với nanosilica ở hàm lượng tối ưu.................................... 127

Bảng 3.33: Một số tính chất của vật liệu từ EPDM, BR và blend của chúng với

nanosilica ở hàm lượng tối ưu (sử dụng chất lưu hóa là DCP) ...... 128

xv

DANH MỤC CÁC HÌNH

Hình 1.1: Cấu tạo mạch cao su thiên nhiên ........................................................ 6

Hình 1.2: Polybutadien ....................................................................................... 7

Hình 1.3: Cấu trúc hóa học của cao su EPDM ................................................... 7

Hình 1.4: Cấu trúc hạt silica với các nhóm silanol trên bề mặt.......................... 8

Hình 1.5: Cấu trúc dạng tập hợp của silica......................................................... 8

Hình 1.6: Phản ứng sơ cấp và thứ cấp giữa silica và silan ............................... 14

Hình 1.7: Biểu đồ tốc độ thủy phân và ngưng tụ của phân tử silan phụ thuộc

vào pH dung dịch .............................................................................. 17

Hình 1.8: Phản ứng của silica và tác nhân biến tính silan ................................ 18

Hình 1.9: Phản ứng giữa silica- cao su với chất biến tính TESPT ................... 18

Hình 1.10: Sơ đồ quá trình chế tạo cao su nanocompozit theo kỹ thuật tự sắp xếp ....... 25

Hình 1.11: Tương tác giữa PXT với silica và cao su trong quá trình chế tạo (a)

và trong cao su lưu hóa (b)................................................................ 37

Hình 2.1: Quy trình biến tính nanosilica bằng TESPT..................................... 44

Hình 3.1: Phổ FT-IR của Bis-(3-trietoxysilylpropyl) tetrasulphit (TESPT) .... 52

Hình 3.2: Phổ FT-IR của nanosilica.................................................................. 53

Hình 3.3: Phổ FT-IR của nanosilica biến tính bằng TESPT ở các nồng độ khác nhau54

Hình 3.4: Phổ FT-IR của nanosilica biến tính bằng TESPTở các thời gian khác nhau55

Hình 3.5: Phổ FT-IR của silica biến tính bằng TESPTở các nhiệt độ khác nhau... 56

Hình 3.6: Phổ FT-IR của nanosilica (a) và nanosilica biến tính bằng TESPT ở

điều kiện tối ưu (b)............................................................................ 57

Hình 3.7: Phổ FT-IR của nanosilica biến tính bằng TESPTở các điều kiện khác nhau. 58

Hình 3.8: Cơ chế phản ứng và phản ứng hóa học giữa nanosilica và Bis-(3-

trietoxysilylpropyl) tetrasulphit (TESPT) [52]. ................................ 59

Hình 3.9: Giản đồ TGA của nanosilica (a) và nanosilica biến tính TESPT (b)60

Hình 3.10: Phân bố kích thước hạt của nanosilica trước khi biến tính............. 61

Hình 3.11: Phân bố kích thước hạt của naosilica sau khi biến tính.................. 61

Hình 3.12: Ảnh TEM bề mặt hạt nanosilica trướcvà sau khi biến tính bằng TESPT..62