Bài Giảng Nhiệt Động Hóa Học và Dầu Khí - chuong6 docx

1

VII. 永ng d映ng c栄a nguyên lý II đ嘘i v噂i cân b茨ng pha. Ai隠u ki羽n cân b茨ng pha. Cân

b茨ng pha c栄a h羽 1 c医u t穎 2 pha – Ph逢挨ng trình Clapeyron-Clausius.

Xét h羽 1 c医u t穎 2 pha

Ví d映 : H羽 là H2O 荏 1atm và 100°C. T衣i đó có cân b茨ng gi英a pha l臼ng – pha h挨i.

Ai隠u ki羽n cân b茨ng pha là II

cautu

I μcautu = μ (3.41)

Khi thay đ鰻i áp su医t 1 l逢嬰ng la dP thì đ吋 cân b茨ng pha v磯n t欝n t衣i thì nhi羽t đ瓜 ph違i thay đ鰻i 1

l逢嬰ng là dT

Khi đó th院 đ鰯ng áp ho員c th院 hoá h丑c c栄a c医u t穎 trong 2 pha s胤 thay đ鰻i 1 l逢嬰ng : I

dμ và

II dμ . 雲 cân b茨ng m噂i, đi隠u ki羽n cân b茨ng pha s胤 là I I II II μ + dμ = μ + dμ (3.42)

(3.41) và (3.42) suy ra I II dμ = dμ

T衣i T, P = const, Thay dμi = dGi = −SidT +VidP

Suy ra S dT V dP S dT V dP I I II II

− + −= +

Hay II I

II I

V V

S S

dT

dP

−

−

= (3.43)

Thay SII – SI

= ΔS = Qcp/Tcp vào (3.43)

T V

H

T V V

Q

dT

dP cp

II I

cp

Δ

Δ

=

−

=

. ( )

Ph逢挨ng trình Clapeyron-Clausius (3.44)

(Bi吋u th鵜 m嘘i quan h羽 gi英a áp su医t h挨i bão hoà vào nhi羽t đ瓜)

Trong ph⇔¬ng trình :

+ VII và VI

là th吋 tích c栄a pha 2 và pha 1 tính đ嘘i v噂i 1 mol ch医t ho員c 1g ch医t

+ Qcp : nhi羽t chuy吋n pha tính đ嘘i v噂i 1 mol ho員c 1g ch医t

D詠a vào ph逢挨ng trình này có th吋 tính đ逢嬰c nhi羽t đ瓜 chuy吋n pha c栄a ch医t 荏 nh英ng áp su医t

khác nhau và ng逢嬰c l衣i.

D逢噂i đây chúng ta xét ph逢挨ng trình (3.44) đ嘘i v噂i các quá trình nóng ch違y, hoá h挨i, th<ng hoa.

1) Quá trình nóng chＶy.

B医t kì ch医t nào khi nóng ch違y đ隠u nh壱n nhi羽t (ΔH > 0) nên d医u c栄a

dT

dP ph映 thu瓜c vào d医u c栄a

ΔVnc.