Tổng hợp 2-( ( 7-Bromo -10-Ethyl- 10H - Phenothiazin -3YL) methylene) Hydrazine-1- Carbothioamide, khảo sát khả năng tạo phức với Ni(II) và Cd(II) và định hướng xác định Ion kim loại trong nước thải môi trường :Luận văn thạc sĩ - Chuyên ngành: Kỹ thuật hóa học

BỘ CÔNG THƯƠNG

TRƯỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH

HUỲNH NHẬT LÂM

TỔNG HỢP 2-((7-BROMO-10-ETHYL-10H￾PHENOTHIAZIN-3-YL)METHYLENE)

HYDRAZINE-1-CARBOTHIOAMIDE, KHẢO

SÁT KHẢ NĂNG TẠO PHỨC VỚI Ni(II) VÀ

Cd(II) VÀ ĐỊNH HƯỚNG XÁC ĐỊNH ION KIM

LOẠI TRONG NƯỚC THẢI MÔI TRƯỜNG

Chuyên ngành : KỸ THUẬT HÓA HỌC

Mã chuyên ngành : 60520301

LUẬN VĂN THẠC SĨ

THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH NĂM 2019

Công trình được hoàn thành tại Trường Đại học Công nghiệp TP. Hồ Chí Minh

Người hướng dẫn khoa học: TS. Trần Nguyễn Minh Ân

Người phản biện 1: ...................................................................................................

Người phản biện 2: ...................................................................................................

Luận văn thạc sĩ được bảo vệ tại Hội đồng chấm bảo vệ Luận văn thạc sĩ Trường

Đại học Công nghiệp thành phố Hồ Chí Minh ngày 1 tháng 1 năm 2018

Thành phần Hội đồng đánh giá luận văn thạc sĩ gồm:

1. ............................................................................. - Chủ tịch hội đồng

2. ............................................................................. - Phản biện 1

3 ............................................................................... - Phản biện 2

4. ............................................................................. - Ủy viên

5. ............................................................................. - Thư ký

(Ghi rõ họ, tên, học hàm, học vị của Hội đồng chấm bảo vệ luận văn thạc sĩ)

CHỦ TỊCH HỘI ĐỒNG TRƯỞNG KHOA CÔNG NGHỆ HÓA HỌC

NHIỆM VỤ LUẬN VĂN THẠC SĨ

Họ tên học viên: HUỲNH NHẬT LÂM MSHV: 16083201

Ngày, tháng, năm sinh: 04/07/1993 Nơi sinh: Tp. Hồ Chí Minh

Chuyên ngành: Kỹ thuật Hóa Học Mã chuyên ngành: 60520301

I. TÊN ĐỀ TÀI: Tổng hợp 2-((7-bromo-10H-phenothiazine-3yl)methylene)

hydrazine-1-carbothioamide, khảo sát khả năng tạo phức với Ni(II) và Cd(II) và

định hướng xác định ion kim loại trong nước thải môi trường.

NHIỆM VỤ VÀ NỘI DUNG:

Sử dụng phương pháp lượng tử để dự đoán cấu trúc của các phức chất giữa Cd(II),

Ni(II) với ligand (4). Khảo sát các điều kiện ảnh hưởng đến khả năng tạo phức bằng

phương pháp quang phổ UV-Vis. Tổng hợp phức chất (5) và (6) với ligand (4) đã

được điều chế qua 4 bước. Các phức chất (5) và (6) được nhận danh bằng các

phương pháp phân tích hóa lý hiện đại: phổ hồng ngoại (FT-IR), cộng hưởng từ hạt

nhân 1H, 13C-NMR kết hợp với kỹ thuật DEPT, phổ tương quan hai chiều HSQC,

HMBC, phổ khối phân giải cao (HR-MS) và phổ EDX. Ligand (4), (5) và (6) được

thử hoạt tính kháng ung thư trên các dòng tế bào ung thư ở người: MCF-7, Hep-G2,

NCI H460 trong in vitro.

II. NGÀY GIAO NHIỆM VỤ: Theo QĐ số 591/QĐ-ĐHCN ngày 01/02/2018

III. NGÀY HOÀN THÀNH NHIỆM VỤ: 01 tháng 12 năm 2018

IV. NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS. Trần Nguyễn Minh Ân

Tp. Hồ Chí Minh, ngày tháng năm 2019

NGƯỜI HƯỚNG DẪN

TS. Trần Nguyễn Minh Ân

CHỦ NHIỆM BỘ MÔN ĐÀO TẠO

TRƯỞNG KHOA CÔNG NGHỆ HÓA HỌC

PGS.TS. Nguyễn Văn Cường

BỘ CÔNG THƯƠNG

TRƯỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP

THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH

CỘNG HÒA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM

Độc lập - Tự do - Hạnh phúc

i

LỜI CẢM ƠN

Luận văn thạc sĩ chuyên ngành Kỹ thuật hóa học với đề tài “Tổng hợp 2-((7-bromo￾10H-phenothiazine-3yl)methylene) hydrazine-1-carbothiomide, khảo sát khả

năng tạo phức với Ni(II) và Cd(II). Định hướng xác định ion kim loại trong nước

thải môi trường” là kết quả của quá trình cố gắng không ngừng của bản thân và được

sự giúp đỡ, động viên khích lệ của quý Thầy Cô, bạn bè đồng nghiệp và người thân.

Qua trang viết này tôi xin gửi lời cảm ơn tới những người đã giúp đỡ tôi trong thời

gian học tập và nghiên cứu vừa qua.

Tôi xin tỏ lòng kính trọng và biết ơn sâu sắc đối với giảng viên TS. Trần Nguyễn

Minh Ân và ThS. Nguyễn Minh Quang đã trực tiếp tận tình hướng dẫn cũng như cung

cấp tài liệu thông tin khoa học cần thiết cho luận văn này.

Xin chân thành cảm ơn Lãnh đạo trường Đại học Công nghiệp TP Hồ Chí Minh, khoa

Công nghệ Hóa học, phòng Quản lý Sau đại học đã tạo điều kiện cho tôi hoàn thành

tốt công việc nghiên cứu khoa học của mình.

Cuối cùng tôi xin chân thành cảm ơn đồng nghiệp, đơn vị công tác đã giúp đỡ tôi

trong quá trình học tập và thực hiện Luận văn.

ii

TÓM TẮT LUẬN VĂN THẠC SĨ

Trong nghiên cứu này, hợp chất 2-((7-bromo-10H-phenothiazine-3yl)methylene)

hydrazine-1-carbothiomide (PTZ-TSC) và phức chất (PTZ-TSC) với ion kim loại

Cd2+

, Ni2+ được tổng hợp từ tác chất ban đầu là phenothiazine qua 5 bước chính.

Trung gian (1)-(3): được phân tích bằng phương pháp phổ hồng ngoại (FT-IR), phổ

cộng hưởng từ 1H, và 13C-NMR kết hợp với kỹ thuật DEPT (90, 135 và CPD). Trung

gian (4) được phân tích bằng phổ FT-IR, 1H, và 13C-NMR kết hợp với kỹ thuật DEPT

(90, 135 và CPD) và phổ khối phân giải cao (HR-MS). Các phức chất PTZ-TSC-Cd

(5), PTZ-TSC-Ni (6) được phân giải bằng các phép phân tích hóa lý như phổ FT-IR,

1H, và 13C-NMR, kỹ thuật DEPT (90, 135 và CPD) và HR-MS. Ngoài ra (5), (6) được

phân tích bằng phổ tương quan hai chiều HSQC và HMBC và kết hợp trao đổi proton

n-H với D2O. Khảo sát khả năng tạo phức bằng phương pháp phổ UV-Vis. Định tính

ion kim loại Cd2+ và Ni2+ bằng phương pháp EDX. Trung gian (4), (5) và (6) thử hoạt

tính sinh học kháng ung thư: MCF-7, Hep-G2, NCI H460.

Từ khóa: Phenothiazine, thiosemicarbazone, thiosmeicarbazone complex,

Cytotoxicity.

iii

ABSTRACT

The 2-((7-bromo-10H-phenothiazine-3yl)methylene) hydrazine-1-carbothiomide

compound, abbreviation (PTZ-TSC) and complexes between (PTZ-TSC) and Cd2 +

,

Ni2 + metal ions were total synthesized respectively from carbazole via 5 reaction

steps. The intermediates (1) to (3) are also identified advanced spectra as infrared

spectroscopy (FT-IR), 1H, 13C- NMR and combination with DEPT technique as 90,

135 and CPD. The intermediate (4), a thiosemicarbazide compound was fully

analyzed spectra not only FT-IR, 1H, and 13C-NMR combination with DEPT (90,

135 and CPD) but also high resolution mass (HR-MS) spectra. The PTZ-TSC-Cd

(5), PTZ-TSC-Ni (6) complexes are fully resolved by advanced physical chemistry

methods such as FT-IR, 1H, and 13C-NMR spectra, DEPT technique (90, 135 and

CPD) and HR-MS. In addition (5) and (6) complexes were analyzed by HSQC and

HMBC two-dimensional correlation spectra and combined with the exchange

technique of proton N-H with D2O. The (5) and (6) complexes also are make

reactions to form complexes by UV-Vis spectroscopy method by (4) and metal ions

reactions respectively. The intermediate (4), (5) and (6) complex compound are also

tested anti-cancer activity in cancer cell lines as MCF-7, Hep-G2 and NCI H460 in

vitro. The test results indicated that (4), (5) and (6) compounds have high activities.

Keywords: Phenothiazine, thiosemicarbazone, thiosmeicarbazone complex,

Cytotoxicity.

iv

LỜI CAM ĐOAN

Tôi xin cam đoan đây là công trình nghiên cứu của bản thân tôi. Các kết quả nghiên

cứu và các kết luận trong luận văn là trung thực, không sao chép từ bất kỳ một nguồn

nào và dưới bất kỳ hình thức nào. Việc tham khảo các nguồn tài liệu đã được thực

hiện trích dẫn và ghi nguồn tài liệu tham khảo đúng quy định.

Học viên

Huỳnh Nhật Lâm

v

MỤC LỤC

MỤC LỤC ..............................................................................................................v

DANH MỤC HÌNH ẢNH ....................................................................................viii

DANH MỤC BẢNG BIỂU ....................................................................................xi

DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT ...............................................................................xiv

MỞ ĐẦU ................................................................................................................1

1. Đặt vấn đề ...........................................................................................................1

2. Mục tiêu nghiên cứu ............................................................................................2

3. Đối tượng và phạm vi nghiên cứu........................................................................2

4. Cách tiếp cận và phương pháp nghiên cứu...........................................................3

5. Ý nghĩa thực tiễn của đề tài .................................................................................5

TỔNG QUAN...........................................................................6

1.1 Tổng quan về Phenothiazine .............................................................................6

1.1.1 Hóa học về phenothiazine.......................................................................6

1.1.2 Hoạt tính sinh học của các dẫn xuất phenothiazine .................................7

1.2 Thiosemicarbazone ...........................................................................................8

1.2.1 Dẫn xuất.................................................................................................8

1.2.2 Phức chất của các dẫn xuất và các kim loại............................................9

1.3 Kim loại chuyển tiếp ....................................................................................... 10

1.3.1 Nguyên tố Niken ..................................................................................10

1.3.2 Nguyên tố Cadmium.............................................................................13

1.4 Tình hình nghiên cứu trong và ngoài nước ...................................................... 15

1.4.1 Tình hình nghiên cứu ngoài nước .........................................................15

1.4.2 Tình hình nghiên cứu trong nước..........................................................21

1.5 Các phương pháp phân tích cấu trúc................................................................ 25

1.5.1 Phương pháp phổ hấp thụ .....................................................................25

1.5.2 Phương pháp Job ..................................................................................26

1.5.3 Phương pháp mole ratio........................................................................26

1.5.4 Phổ hồng ngoại FT-IR ..........................................................................26

1.5.5 Phương pháp phổ cộng hưởng từ hạt nhân (NMR)................................27

1.5.6 Phương pháp phổ khối lượng (HR-MS)................................................29

1.5.7 Phương pháp sắc ký bảng mỏng (TLC).................................................30

1.6 Phương pháp thử nghiệm hoạt tính sinh học SRB............................................ 31

vi

1.6.1 Nguyên tắc ...........................................................................................31

1.6.2 Nuôi cấy tế bào.....................................................................................31

1.6.3 Quy trình khảo sát hoạt tính gây độc bằng phương pháp SRB...............32

1.7 Cơ sở lý thuyết hóa lượng tử ........................................................................... 33

1.7.1 Sự phân tích cấu trúc và tối thiểu hóa năng lượng của phân tử..............33

1.7.2 Cơ học phân tử .....................................................................................34

1.7.3 Cơ học lượng tử....................................................................................34

PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ THỰC NGHIỆM........ 34

2.1 Hóa chất, dụng cụ và công cụ nghiên cứu lý thuyết......................................... 42

2.1.1 Hóa chất ...............................................................................................42

2.1.2 Dụng cụ thí nghiệm ..............................................................................43

2.1.3 Công cụ nghiên cứu lý thuyết ...............................................................43

2.2 Phương pháp nghiên cứu hóa lượng tử ............................................................ 45

2.2.1 Chọn giải thuật .....................................................................................45

2.2.2 Tính toán lượng tử................................................................................46

2.3 Tổng hợp Ligand 2-((7-bromo-10-ethyl-10H-phenothiazin-3-yl) methylene)

hydrazine-1-carbothioamide............................................................................ 46

2.3.1 Phản ứng phenothiazine ethyl hóa.........................................................47

2.3.2 Phản ứng ethyl phenothiazine carbonyl hóa (phản ứng Vilsmeicr)........50

2.3.3 Phản ứng ethyl phenothiazine brom hóa ...............................................53

2.3.4 Phản ứng với thiosemicarbazide ...........................................................56

2.4 Phức chất của 2-((7-bromo-10-ethyl-10H-phenothiazin-3-yl)methylene)

hydrazine-1-carbothioamide với các kim loại chuyển tiếp............................... 59

2.4.1 Khảo sát bước sóng max .......................................................................60

2.4.2 Khảo sát pH..........................................................................................60

2.4.3 Khảo sát lượng PTZ-TSC .....................................................................61

2.4.4 Khảo sát thời gian bền màu của phức....................................................61

2.4.5 Xác định công thức phức bằng các phương pháp phân tích...................62

2.5 Kiểm tra xác định cấu trúc của các hợp chất trung gian, Ligand (PTZ-TSC) và

phức chất (PTZ-TSC-Cd, PTZ-TSC-Ni).......................................................... 64

2.5.1 Phương pháp FT-IR..............................................................................64

2.5.2 Phương pháp phổ NMR........................................................................64

2.5.3 Phương pháp phổ khối độ phân giải cao HR-MS ..................................64

2.6 Xác định hoạt tính sinh học ức chế tế bào ưng thư theo phương pháp SRB ..... 65

KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN ................................................... 66

3.1 Kết quả nghiên cứu lý thuyết........................................................................... 66

vii

3.1.1 Chọn giải thuật.......................................................................................66

3.1.2 Cấu trúc của các phức chất ...................................................................68

3.1.3 Kết quả các tham số cấu trúc và hóa lý .................................................71

3.2 Kết quả phân tích hóa lý các hợp chất trung gian và Ligand (4)....................... 73

3.2.1 Hợp chất trung gian (1).........................................................................73

3.2.2 Hợp chất trung gian (2).........................................................................76

3.2.3 Hợp chất trung gian (3).........................................................................80

3.2.4 Hợp chất Ligand PTZ-TSC (4) .............................................................84

3.3 Kết quả phân tích hóa lý phức chất với kim loại chuyển tiếp........................... 88

3.3.1 Phức chất PTZ-TSC-Cd........................................................................88

3.3.2 Phức chất PTZ-TSC-Ni ........................................................................94

3.4 Kết quả khảo sát, phân tích phức chất với kim loại chuyển tiếp..................... 100

3.4.1 Phức chất của PTZ-TSC với kim loại Cd2+

.........................................100

3.4.2 Phức chất của PTZ-TSC với kim loại Ni2+

..........................................111

3.5 Kết quả thử nghiệm hoạt tính sinh học (phụ lục 7) ........................................ 121

KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ ............................................................................. 124

1. Kết luận ........................................................................................................ 124

1.1 Nghiên cứu lượng tử...........................................................................124

1.2 Nghiên cứu thức nghiệm.....................................................................124

2. Kiến nghị ...................................................................................................... 126

TÀI LIỆU THAM KHẢO ................................................................................... 127

PHỤ LỤC............................................................................................................ 136

LÝ LỊCH TRÍCH NGANG CỦA HỌC VIÊN..................................................... 248

viii

DANH MỤC HÌNH ẢNH

Hình 1.1 Cấu trúc của phenothiazine (10H-Phenothiazine)......................................6

Hình 1.2 Công thức methylen blue ..........................................................................7

Hình 1.3 Công thức tổng quát của các dẫn xuất của thiosemicarbazone ...................8

Hình 1.4 Quy trình tổng hợp các dẫn xuất ...............................................................8

Hình 1.5 (a) kim loại liên kết với N và S; (b) kim loại liên kết dạng đinh ba ...........9

Hình 1.6 (a) dạng thione; (b) dạng thiol.................................................................10

Hình 1.7 Phức chất với kim loại dạng thione (a) và dạng thiol (b).........................10

Hình 1.8 Phức chất của các ion đồng (II), platinum (II), palladium (II) từ D-glucose

..............................................................................................................................15

Hình 1.9 Phức chất Pd (II) -enzyl bis () .................................................................16

Hình 1.10 Sơ đồ của các phối tử (A) và phức chất Ni (II) (B và C)........................17

Hình 1.11 Phức chất của Cd(II) và Hg(II)..............................................................17

Hình 1.12 Hình Sơ đồ tổng hợp Ligand HL...........................................................18

Hình 1.13 Ligand và phức chất với kim loại Ni(II) ................................................19

Hình 1.14 Cấu trúc phức chất [CuCl (L1

)]2(1) và [CuCl (L2

)]2(2) ..........................21

Hình 1.15 Cấu trúc của các Ligand và phức chất ...................................................22

Hình 1.16 Công thức cấu tạo của phức chất Zn(pthbz)2 .........................................23

Hình 1.17 Cấu trúc của các Ligand và các phức hệ Pt (II) tương ứng của chúng....23

Hình 1.18 Công thức cấu tạo của H4-methiocam và Pt-4-methiocam ....................25

Hình 1.19 Sắc ký bảng mỏng.................................................................................31

Hình 2.1 Sơ đồ nghiên cứu chọn giải thuật trên HyperChem 8.0.6.........................45

Hình 2.2 Sơ đồ nghiên cứu cấu trúc theo phương pháp lượng tử............................46

Hình 2.3 Sơ đồ quy trình tổng hợp 2-((7-bromo-10-ethyl-10H-phenothiazin-3-yl)

methylene)hydrazine-1-carbothioamide) (4) ...........................................47

Hình 2.4 Phương trình phản ứng ethyl hóa phenothiazine......................................47

Hình 2.5 Hình ảnh phản ứng ethyl hóa phenothiazine............................................48

ix

Hình 2.6 Hình ảnh sắc ký bảng mỏng phản ứng ethyl hóa

Vết : (a) phenothiazine, (b) hệ phản ứng, dung môi giả ly EA:Hex=

2.5:7.5 ....................................................................................................49

Hình 2.7 Làm sạch chất rắn bằng dung môi MeOH nóng.......................................49

Hình 2.8 Hình ảnh sắc ký bảng mỏng sau xử lý qua MeOH nóng ..........................50

Hình 2.9 Phương trình phản ứng ethyl phenothiazine carbonyl hóa .......................50

Hình 2.10 Hệ thống phản ứng giai đoạn carbonyl hóa (Vilsmeier).........................51

Hình 2.11 Sắc ký bảng mỏng giai đoạn phản ứng carbonyl hóa

Vết :(a) tác chất đầu, (b) hệ phản ứng ..................................................52

Hình 2.12 Hình ảnh xử lý phản ứng gia đoạn carbonyl ..........................................52

Hình 2.13 Hình ảnh sắc ký bảng mỏng chất rắn sau khi rữa qua EtOH

Vết : (a) trước khi xử lý, (b) sau khi xử lý..............................................53

Hình 2.14 Phương trình phản ứng giai đoạn brom hóa...........................................53

Hình 2.15 Hình ảnh phản ứng giai đoạn brom hóa.................................................54

Hình 2.16 Hình ảnh sắc ký bảng mỏng phản ứng brom hóa

Vết : (a) chất rắn (2), (b) NBS, (c) bình phản ứng.................................55

Hình 2.17 Chiết rữa hỗn hợp (3)............................................................................55

Hình 2.18 Hình ảnh sắc ký bảng mỏng phản ứng brom hóa

Vết : (a) trước khi xử lý, (b) sau khi xử lý..............................................56

Hình 2.19 Phương trình phản ứng với thiosemicarbazone......................................56

Hình 2.20 Hình ảnh phản ứng với thiosemicarbazide.............................................57

Hình 2.21 Chất rắn sau khi thu hồi ........................................................................58

Hình 2.22 Sắc ký bảng mỏng của phản ứng sau 8 giờ

Vết: (1) thiosemicarbazole, (2) tác chất đầu, (3) phản ứng ...................58

Hình 2.23 Công thức của phức chất với kim loại M (Ni2+ và Cd2+)........................59

Hình 2.24 Sơ đồ tạo phức của PTZ-TSC với kim loại Ni2+ và Cd2+

........................59

Hình 2.25 Khảo sát pH ở 3 môi trường acid, base, trung tính.................................60

Hình 2.26 Kháo sát lượng PTZ-TSC......................................................................61

Hình 2.27 Khảo sát thời gian bền màu của phức ....................................................62

Hình 2.28 Xác định cấu trúc phức bằng phương pháp Job .....................................62

x

Hình 2.29 Xác định cấu trúc phức bằng phương pháp Mole Ratio .........................63

Hình 2.30 Quy trình phương pháp SRB.................................................................65

Hình 3.1 Kết quả năng lượng – gradient từ các giải thuật khác nhau của phức CdL

..............................................................................................................................67

Hình 3.2 Kết quả năng lượng – gradient từ các giải thuật khác nhau

của phức CdL2 ........................................................................................68

Hình 3.3 Sự tạo thành liên kết C-S trong (5)..........................................................88

Hình 3.4 Phổ EDX phức chất Cd2+

........................................................................93

Hình 3.5 Phổ EDX phức chất Ni2+

.........................................................................99

Hình 3.6 Đồ thị bước sóng tối ưu.........................................................................100

Hình 3.7 Ảnh hưởng pH ......................................................................................101

Hình 3.8 Đồ thị khảo sát nồng độ PTZ-TSC ........................................................103

Hình 3.9 Đồ thị thời gian bền màu của phức........................................................104

Hình 3.10 Đồ thị xác định công thức phức bằng phương pháp Job ......................106

Hình 3.11 Công thức cấu tạo của phức với kim loại Cd2+

....................................106

Hình 3.12 Đồ thị xác định công thức phức bằng phương pháp tỷ số mole............107

Hình 3.13 Xây dựng khoảng tuyến tính (Cd2+).....................................................108

Hình 3.14 Đường chuẩn xác định Cd2+

................................................................110

Hình 3.15 Đồ thị bước sóng tối ưu.......................................................................112

Hình 3.16 Ảnh hưởng pH ....................................................................................113

Hình 3.17 Đồ thị thời gian bền màu của phức......................................................114

Hình 3.18 Đồ thị xác định công thức phức bằng phương pháp Job ......................116

Hình 3.19 Công thức cấu tạo của phức vơi kim loại Ni2+

.....................................116

Hình 3.20 Đồ thị xác định công thức phức bằng phương pháp tỷ số mole............117

Hình 3.21 Khoảng tuyến tính (Ni2+).....................................................................118

Hình 3.22 Đường chuẩn xác định Ni2+

.................................................................120

Hình 3.23 Giá trị IC50 (µM) của các mẫu trên dòng tế bào ung thư vú MCF-7, ung

thư phổi NCI H460 và ung thư gan Hep G2 trong in vitro ..................123

xi

DANH MỤC BẢNG BIỂU

Bảng 1.1 Hoạt tính kháng khuẩn của ligand HLvà các phức chất với Ni(II), Cu(II),

Co(II) và Zn(II), ứng với giá trị MIC (μg / mL) ......................................19

Bảng 1.2 Bảng Kết quả hoạt tính kháng vi sinh vật của Ligand và phức chất kim

loại Ni(II) ...............................................................................................20

Bảng 2.1 Bảng danh mục hóa chất sử dụng cho đề tài............................................42

Bảng 2.2 Tất cả các dụng cụ thí nghiệm phục vụ cho công trình nghiên cứu..........43

Bảng 2.3 Các phần mềm sử dụng trong nghiên cứu lý thuyết.................................44

Bảng 2.4 Số liệu thực nghiệm cho phản ứng ethyl hóa...........................................48

Bảng 2.5 Số liệu thực nghiệm cho phản ứng carbonyl hóa.....................................51

Bảng 2.6 Số liệu thực nghiệm phản ứng brom hóa.................................................54

Bảng 2.7 Số liệu thực nghiệm phản ứng với thiosemicarbazone ............................57

Bảng 2.8 Bảng khảo sát pH ...................................................................................60

Bảng 2.9 Các thí nghiệm khảo sát lượng PTZ-TSC ...............................................61

Bảng 2.10 Khảo sát thời gian bền màu...................................................................61

Bảng 2.11 Xác định công thức phức bằng phương pháp Job..................................63

Bảng 2.12 Các thí nghiệm xác định cấu trúc phức bằng phương pháp Mole Ratio .64

Bảng 3.1 Kết quả tính toán năng lượng/ chu kỳ – gradient theo các giải thuật .......66

Bảng 3.2 Kết quả tính toán năng lượng/chu kỳ – gradient theo các giải thuật ........67

Bảng 3.3 Kết quả cấu trúc của ligand và phức với niken........................................68

Bảng 3.4 Kết quả cấu trúc của ligand và phức với cadimi......................................70

Bảng 3.5 Tham số cấu trúc Bond Properties ..........................................................71

Bảng 3.6 Kết quả các tham số hóa lý từ phương pháp QM ....................................72

Bảng 3.7 Tổng hợp phân tích kết quả phổ FT-IR hợp chất (1) ...............................73

Bảng 3.8 Tổng hợp phân tích kết quả phổ

1H hợp chất (1)....................................74

Bảng 3.9 Kết quả phân tích phổ

13C kết hợp với phổ DEPT của hợp chất (1).........75

Bảng 3.10 Tổng hợp phân tích kết quả phổ FT-IR hợp chất (2) .............................76

Bảng 3.11 Tổng hợp phân tích kết quả phổ

1H-NMR hợp chất (2).........................78

xii

Bảng 3.12 Tổng hợp phân tích kết quả phổ

13C kết hợp với phổ DEPT 90, DEPT

135 và CPD hợp chất (2) ......................................................................79

Bảng 3.13 Tổng hợp phân tích kết quả phổ FT-IR hợp chất (3) .............................80

Bảng 3.14 Tổng hợp phân tích kết quả phổ

1H của hợp chất (3).............................81

Bảng 3.15 Tổng hợp phân tích kết quả phổ

13C kết hợp với phổ DEPT 90, DEPT

135 và CPD hợp chất (3) ......................................................................83

Bảng 3.16 Tổng hợp phân tích kết quả phổ FT-IR hợp chất (4) .............................84

Bảng 3.17 Tổng hợp phân tích kết quả phổ

1H của hợp chất (4).............................86

Bảng 3.18 Tổng hợp phân tích kết quả phổ

13C kết hợp với phổ DEPT 90, DEPT

135 và CPD hợp chất (4) ......................................................................87

Bảng 3.19 Kết quả phân tích phổ FT-IR hợp chất (5).............................................88

Bảng 3.20 Tổng hợp phân tích kết quả phổ

1H của hợp chất (5).............................90

Bảng 3.21 Tổng hợp phân tích kết quả phổ

13C kết hợp với phổ DEPT 90, DEPT

135 và CPD hợp chất (5) ......................................................................91

Bảng 3.22 Tổng hợp phân tích kết quả phổ HSQC và HMBC (5)..........................92

Bảng 3.23 Kết quả EDX........................................................................................94

Bảng 3.24 Tổng hợp phân tích kết quả phổ FT-IR hợp chất (6) .............................94

Bảng 3.25 Tổng hợp phân tích kết quả phổ

1H của hợp chất (6).............................96

Bảng 3.26 Tổng hợp phân tích kết quả phổ

13C kết hợp với phổ DEPT 90, DEPT

135 và CPD hợp chất (6) ......................................................................97

Bảng 3.27 Tổng hợp phân tích kết quả phổ HSQC và HMBC (6)..........................98

Bảng 3.28 Kết quả EDX......................................................................................100

Bảng 3.29 Kết quả khảo sát khảo sát pH..............................................................101

Bảng 3.30 Kết quả khảo sát nồng độ PTZ-TSC ...................................................102

Bảng 3.31 Kết quả khảo sát thời gian bền màu của phức .....................................104

Bảng 3.32 Kết quả xác định công thức phức bằng phương pháp Job....................105

Bảng 3.33 Kết quả phương pháp tỷ số mole.........................................................107

Bảng 3.34 Xây dựng khoảng tuyến tính (Cd2+) ....................................................108

Bảng 3.35 Bảng lựa chọn khoảng tuyến tính (Cd2+).............................................109

Bảng 3.36 Xây dựng đường chuẩn (Cd2+)............................................................110