Thư viện tri thức trực tuyến
Kho tài liệu với 50,000+ tài liệu học thuật
© 2023 Siêu thị PDF - Kho tài liệu học thuật hàng đầu Việt Nam
Tài liệu đang bị lỗi
File tài liệu này hiện đang bị hỏng, chúng tôi đang cố gắng khắc phục.
Chương 13: hệ thống liên hợp và alkandien pdf
Nội dung xem thử
Mô tả chi tiết
Ch−¬ng 13
HÖ THèNG LIªN HîP Vµ ALKADIEN
Môc tiªu
1. Gi¶i thÝch ®−îc sù liªn hîp cña c¸c hÖ thèng dien.
2. Nªu ®−îc c¬ chÕ vµ hãa tÝnh cña c¸c dien liªn hîp
Néi dung
HÖ liªn hîp lµ mét hÖ thèng liªn kÕt (®«i, ba) lu©n phiªn víi liªn kÕt ®¬n,
hay lµ hÖ chøa nguyªn tö cã cÆp electron p tù do liªn kÕt víi nguyªn tö carbon cã
liªn kÕt ®«i.
1. HÖ thèng allylic
1.1. Cation allylic: CH2 = CH-CH2
+
Khi cho 2-butenol-1 t¸c dông víi acid bromhydric ë 0°C th× t¹o thµnh mét
hçn hîp gåm 75% 1-brom-2-buten vµ 25% 3-brom-1-buten. Mét hçn hîp nh− vËy
còng thu ®−îc khi cho 3-buten-2-ol t¸c dông víi HBr trong cïng ®iÒu kiÖn.
0 oC
0 oC
H B r
H B r
+
+
+
3 : 1
C H CH3CH = CH CH2Br 3 C H B rC H = C H2
C H 3 C H O H C H = CH2
C H 3 C H = C H CH2OH
§iÒu ®ã cã thÓ gi¶i thÝch lµ do sù t¹o thµnh cation trung gian. §iÖn tÝch
d−¬ng trªn cation nµy kh«ng ®Þnh vÞ (delocalisÐe) trªn 2 nguyªn tö carbon.
+Br- Cation Cation
-H2O
+
+ +
CH3CH = CH CH2 CH3CHCH = CH2
+
+
OH2
-H2O +Br- CH3CHCH = CH2
CH3CHBrCH = CH2 CH3CH = CH CH2Br
CH3CH = CHCH2OH2
Carbocation trung gian tõ ph¶n øng trªn lµ sù céng h−ëng cña 2 cÊu tróc
quan träng. KiÓu carbocation ®¬n gi¶n thuéc lo¹i nµy lµ 2-propenyl hay gäi lµ
cation allylic.
CH2 CH CH2
+
Cation allylic
CH2=CHCH2 CH2CH=CH2
+ +
CH2 CH CH2
Cation allylic Cation allylic
+ 2
1 + 1
2
159