Thư viện tri thức trực tuyến
Kho tài liệu với 50,000+ tài liệu học thuật
© 2023 Siêu thị PDF - Kho tài liệu học thuật hàng đầu Việt Nam
Chương 13: hệ thống liên hợp và alkandien pdf
Nội dung xem thử
Mô tả chi tiết
Ch−¬ng 13
HÖ THèNG LIªN HîP Vµ ALKADIEN
Môc tiªu
1. Gi¶i thÝch ®−îc sù liªn hîp cña c¸c hÖ thèng dien.
2. Nªu ®−îc c¬ chÕ vµ hãa tÝnh cña c¸c dien liªn hîp
Néi dung
HÖ liªn hîp lµ mét hÖ thèng liªn kÕt (®«i, ba) lu©n phiªn víi liªn kÕt ®¬n,
hay lµ hÖ chøa nguyªn tö cã cÆp electron p tù do liªn kÕt víi nguyªn tö carbon cã
liªn kÕt ®«i.
1. HÖ thèng allylic
1.1. Cation allylic: CH2 = CH-CH2
+
Khi cho 2-butenol-1 t¸c dông víi acid bromhydric ë 0°C th× t¹o thµnh mét
hçn hîp gåm 75% 1-brom-2-buten vµ 25% 3-brom-1-buten. Mét hçn hîp nh− vËy
còng thu ®−îc khi cho 3-buten-2-ol t¸c dông víi HBr trong cïng ®iÒu kiÖn.
0 oC
0 oC
H B r
H B r
+
+
+
3 : 1
C H CH3CH = CH CH2Br 3 C H B rC H = C H2
C H 3 C H O H C H = CH2
C H 3 C H = C H CH2OH
§iÒu ®ã cã thÓ gi¶i thÝch lµ do sù t¹o thµnh cation trung gian. §iÖn tÝch
d−¬ng trªn cation nµy kh«ng ®Þnh vÞ (delocalisÐe) trªn 2 nguyªn tö carbon.
+Br- Cation Cation
-H2O
+
+ +
CH3CH = CH CH2 CH3CHCH = CH2
+
+
OH2
-H2O +Br- CH3CHCH = CH2
CH3CHBrCH = CH2 CH3CH = CH CH2Br
CH3CH = CHCH2OH2
Carbocation trung gian tõ ph¶n øng trªn lµ sù céng h−ëng cña 2 cÊu tróc
quan träng. KiÓu carbocation ®¬n gi¶n thuéc lo¹i nµy lµ 2-propenyl hay gäi lµ
cation allylic.
CH2 CH CH2
+
Cation allylic
CH2=CHCH2 CH2CH=CH2
+ +
CH2 CH CH2
Cation allylic Cation allylic
+ 2
1 + 1
2
159